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Physikalische Eigenschaften
Lösungen
16, Schwefel (S)
Chalkogene
Atommasse
[1]
:
32.06 ± 0.02 u (32.059 u ‐ 32.076 u)
Isotopenzusammensetzung lokal variabel, Atommasse liegt innerhalb eines Intervalls.
Sulfur
lat. sulfur = Schwefel
Elektronen-Konfiguration
[2]
:
(Ne) 3s
2
3p
4
Redoxpotenziale
Redoxpotenziale des Elements Schwefel:
Liste der Redoxpotenziale für Schwefel
von
nach
Reduktion
Oxidation
ε
O
in mV
pH
-2
H
2
S
-1
H
2
S
2
2 H
2
S + 2 H
2
O
⇌
H
2
S
2
+ 2 H
3
O
+
+ 2 e
-
+0.3
[3]
0
-2
S
2-
-1
S
2
2-
2 S
2-
⇌
S
2
2-
+ 2 e
-
-0.64
[3]
14
-2
H
2
S
±0
S
H
2
S + 2 H
2
O
⇌
S + 2 H
3
O
+
+ 2 e
-
+0.144
[4]
0
-2
S
2-
±0
S
S
2-
⇌
S + 2 e
-
-0.476
[4]
14
-1
H
2
S
2
±0
S
H
2
S
2
+ 2 H
2
O
⇌
2 S + 2 H
3
O
+
+ 2 e
-
-0.012
[a]
0
-1
S
2
2-
±0
S
S
2
2-
⇌
2 S + 2 e
-
-0.312
[a]
14
±0
S
+2
H
2
S
2
O
3
2 S + 7 H
2
O
⇌
H
2
S
2
O
3
+ 4 H
3
O
+
+ 4 e
-
+0.6
[4]
0
±0
S
+2
S
2
O
3
2-
2 S + 6 OH
-
⇌
S
2
O
3
2-
+ 3 H
2
O + 4 e
-
-0.742
[4]
14
±0
S
+4
SO
2
S + 6 H
2
O
⇌
SO
2
+ 4 H
3
O
+
+ 4 e
-
+0.5
[4]
0
±0
S
+4
SO
3
2-
S + 6 OH
-
⇌
SO
3
2-
+ 3 H
2
O + 4 e
-
-0.659
[4]
14
+2
S
2
O
3
2-
+2½
S
4
O
6
2-
2 S
2
O
3
2-
⇌
S
4
O
6
2-
+ 2 e
-
+0.1
[3]
0
+2
S
2
O
3
2-
+2½
S
4
O
6
2-
2 S
2
O
3
2-
⇌
S
4
O
6
2-
+ 2 e
-
+0.024
[3]
14
+2
H
2
S
2
O
3
+3
HS
2
O
4
-
H
2
S
2
O
3
+ 4 H
2
O
⇌
HS
2
O
4
-
+ 3 H
3
O
+
+ 2 e
-
+0.87
[4]
0
+2
S
2
O
3
2-
+3
S
2
O
4
2-
S
2
O
3
2-
+ 2 OH
-
⇌
S
2
O
4
2-
+ H
2
O + 2 e
-
-0.04
[4]
14
+3
HS
2
O
4
-
+4
SO
2
HS
2
O
4
-
+ H
2
O
⇌
2 SO
2
+ H
3
O
+
+ 2 e
-
-0.07
[4]
0
+3
S
2
O
4
2-
+4
SO
3
2-
S
2
O
4
2-
+ 4 OH
-
⇌
2 SO
3
2-
+ 2 H
2
O + 2 e
-
-1.12
[4]
14
+4
SO
2
+5
S
2
O
6
2-
2 SO
2
+ 6 H
2
O
⇌
S
2
O
6
2-
+ 4 H
3
O
+
+ 2 e
-
+0.366
[b]
0
+4
SO
3
2-
+5
S
2
O
6
2-
2 SO
3
2-
⇌
S
2
O
6
2-
+ 2 e
-
-0.162
[b]
14
+4
SO
2
+6
SO
4
2-
SO
2
+ 6 H
2
O
⇌
SO
4
2-
+ 4 H
3
O
+
+ 2 e
-
+0.158
[4]
0
+4
SO
3
2-
+6
SO
4
2-
SO
3
2-
+ 2 OH
-
⇌
SO
4
2-
+ H
2
O + 2 e
-
-0.936
[4]
14
+5
S
2
O
6
2-
+6
SO
4
2-
S
2
O
6
2-
+ 6 H
2
O
⇌
2 SO
4
2-
+ 4 H
3
O
+
+ 2 e
-
-0.05
[3]
0
+5
S
2
O
6
2-
+6
SO
4
2-
S
2
O
6
2-
+ 4 OH
-
⇌
2 SO
4
2-
+ 2 H
2
O + 2 e
-
-1.71
[3]
14
+6
SO
4
2-
+7
S
2
O
8
2-
2 SO
4
2-
⇌
S
2
O
8
2-
+2.01
[4]
[c]
0
+6
SO
4
2-
+7
S
2
O
8
2-
2 SO
4
2-
⇌
S
2
O
8
2-
+ 2 e
-
+1
[4]
[c]
14
Tabelle 1:
Redoxpotenziale unter Standardbedingungen (25 °C, 1013.25 hPa, 1 mol/L-Lösungen) in wässrigen Lösungen. In der ersten Spalte ist der reduzierte Teil, in der zweiten Spalte der oxidierte Teil der Halbreaktion, jeweils mit Oxidationszahl und Formel angegeben. In den nächsten beiden Spalten ist die Halbreaktion komplett angegeben, in der folgenden Spalte das Standardpotenzial unter den genannten Bedingungen in mV. In der letzten Spalte ist die Bedingung, unter der das Potenzial gilt, meistens pH 0 für sauer und pH 14 für basisch. Aus Gründen der Übersichtlichkeit sind Redoxreaktionen gleicher Ausgangsstufe optisch mit vertikalen Strichen abgetrennt zusammengefasst dargestellt. Redox-Halbreaktionen, deren Werte für die Berechnung der untenstehenden Redoxtabellen verwendet werden, sind
gelb
unterlegt dargestellt.
Redox-Tabelle für pH 0
von:
nach:
(-2)
H
2
S
(-1)
H
2
S
2
(±0)
S
(+2)
H
2
S
2
O
3
(+3)
HS
2
O
4
-
(+4)
SO
2
(+5)
S
2
O
6
2-
(+6)
SO
4
2-
(+7)
S
2
O
8
2-
(-2)
H
2
S
±0
+0.3
+0.144
+0.372
+0.472
+0.381
+0.379
+0.326
+0.513
(-1)
H
2
S
2
+0.3
±0
-0.012
+0.396
+0.515
+0.398
+0.392
+0.329
+0.539
(±0)
S
+0.144
-0.012
±0
+0.6
+0.69
+0.5
+0.473
+0.386
+0.618
(+2)
H
2
S
2
O
3
+0.372
+0.396
+0.6
±0
+0.87
+0.4
+0.389
+0.279
+0.625
(+3)
HS
2
O
4
-
+0.472
+0.515
+0.69
+0.87
±0
-0.07
+0.148
+0.082
+0.564
(+4)
SO
2
+0.381
+0.398
+0.5
+0.4
-0.07
±0
+0.366
+0.158
+0.775
(+5)
S
2
O
6
2-
+0.379
+0.392
+0.473
+0.389
+0.148
+0.366
±0
-0.05
+0.98
(+6)
SO
4
2-
+0.326
+0.329
+0.386
+0.279
+0.082
+0.158
-0.05
±0
+2.01
(+7)
S
2
O
8
2-
+0.513
+0.539
+0.618
+0.625
+0.564
+0.775
+0.98
+2.01
±0
Tabelle 2:
Standard-Potenziale (ε
O
) aller Redox-Paare der in Tabelle 1 gelb unterlegten Schwefel-Verbindungen für pH 0 in mV. In den Spalten- und Zeilenüberschriften sind in Klammern die jeweilige Oxidationsstufe von Schwefel und dahinter die Verbindung angegeben. Die angegebenen Werte wurden aus denen der obigen Liste der Redoxpotenziale für Schwefel automatisch per Skript berechnet, bzw. in diese Tabelle übernommen. Die Berechnung eines Potenzials erfolgt dabei durch Aufsummierung der Faktoren von Potenzialen und Elektronenzahlen aller Zwischenstufen und anschließendes Teilen dieser Summe durch die Gesamtelektronenzahl (vgl. auch Wiberg et. al, 2007, S. 229
[2]
).
Beispiel:
ε(SiH
4
/SiO
2
) bei pH 0 = (ε(SiH
4
/Si) × 4e
-
+ ε(Si/SiO) × 2e
-
+ ε(SiO/SiO
2
) × 2e
-
)/8e
-
= (0.102 mV×4e - 0.808 mV×2e - 1.01 mV×2e)/8e = -0.4035 mV.
Redox-Tabelle für pH 14
von:
nach:
(-2)
S
2-
(-1)
S
2
2-
(±0)
S
(+2)
S
2
O
3
2-
(+3)
S
2
O
4
2-
(+4)
SO
3
2-
(+5)
S
2
O
6
2-
(+6)
SO
4
2-
(+7)
S
2
O
8
2-
(-2)
S
2-
±0
-0.64
-0.476
-0.609
-0.495
-0.599
-0.537
-0.684
-0.496
(-1)
S
2
2-
-0.64
±0
-0.312
-0.599
-0.459
-0.591
-0.52
-0.69
-0.479
(±0)
S
-0.476
-0.312
±0
-0.742
-0.508
-0.661
-0.561
-0.753
-0.502
(+2)
S
2
O
3
2-
-0.609
-0.599
-0.742
±0
-0.04
-0.58
-0.441
-0.758
-0.406
(+3)
S
2
O
4
2-
-0.495
-0.459
-0.508
-0.04
±0
-1.12
-0.641
-0.997
-0.498
(+4)
SO
3
2-
-0.599
-0.591
-0.661
-0.58
-1.12
±0
-0.162
-0.936
-0.291
(+5)
S
2
O
6
2-
-0.537
-0.52
-0.561
-0.441
-0.641
-0.162
±0
-1.71
-0.355
(+6)
SO
4
2-
-0.684
-0.69
-0.753
-0.758
-0.997
-0.936
-1.71
±0
+1
(+7)
S
2
O
8
2-
-0.496
-0.479
-0.502
-0.406
-0.498
-0.291
-0.355
+1
±0
Tabelle 3:
Standard-Potenziale (ε
O
) aller Redox-Paare der in Tabelle 1 gelb unterlegten Schwefel-Verbindungen für pH 14 in mV. In den Spalten- und Zeilenüberschriften sind in Klammern die jeweilige Oxidationsstufe von Schwefel und dahinter die Verbindung angegeben. Die angegebenen Werte wurden aus denen der obigen Liste der Redoxpotenziale für Schwefel automatisch per Skript berechnet, bzw. in diese Tabelle übernommen. Die Berechnung eines Potenzials erfolgt dabei durch Aufsummierung der Faktoren von Potenzialen und Elektronenzahlen aller Zwischenstufen und anschließendes Teilen dieser Summe durch die Gesamtelektronenzahl (vgl. auch Wiberg et. al, 2007, S. 229
[2]
).
Beispiel:
ε(SiH
4
/SiO
2
) bei pH 0 = (ε(SiH
4
/Si) × 4e
-
+ ε(Si/SiO) × 2e
-
+ ε(SiO/SiO
2
) × 2e
-
)/8e
-
= (0.102 mV×4e - 0.808 mV×2e - 1.01 mV×2e)/8e = -0.4035 mV.
Bemerkungen:
[a]
Der Wert wurde aus den Angaben für S(-II)/S(0) und S(-II)/S(-I) berechnet.
[b]
Der Wert wurde aus den Angaben für S(IV)/S(VI) und S(V)/S(VI) berechnet.
[c]
Der Schwefel hat im Peroxodisulfat-Ion die Oxidationsstufe +6, zwei Sauerstoffatome -1. Aus technischen Gründen wird die Oxidationsstufe für den Schwefel mit +7 angegeben, da dann die Berechnung in der Redox-Tabelle fehlerfrei funktioniert.
Quellen:
[1]
Prohaska, T., Irrgeher, J., Benefield, J., Böhlke, J. K., Chesson, L. A., Coplen, T. B., ... & Meija, J. (2022). Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report).
Pure and Applied Chemistry
,
94
(5), 573-600.
https://doi.org/10.1515/pac-2019-0603
[2]
Wiberg, N., Wiberg, E. & Holleman, A. F. (2007).
Lehrbuch der anorganischen Chemie.
(S. 300, 1304, 1878). Walter de Gruyter.
https://doi.org/10.1515/9783110206845
[3]
Bratsch, S. G. (1989). Standard electrode potentials and temperature coefficients in water at 298.15 K.
Journal of Physical and Chemical Reference Data
,
18
(1), 1-21.
https://doi.org/10.1063/1.555839
[4]
Wiberg, N., Wiberg, E. & Holleman, A. F. (2017).
Lehrbuch der anorganischen Chemie.
Walter de Gruyter.
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